因應本公司人力結構及組織環境變遷，並配合業務轉型需要，針對人力的「選」、「用」、「育」、「留」各方面發展精實管理，尋求人力合理配置，同時注重員工福利及溝通，維繫良好的勞雇關係，穩固公司優秀人力，以達企業永續經營。

本公司進用人員皆為編制內員工（均為本國籍且永久聘僱），並分為轉調人員(具公務員身分)、職階人員及約僱人員3大類，近年來隨著人員離退及積極進用新進人員，目前職階人員已成為本公司員工主力。截至2023年底員工總數25,632人（其中董事長、總經理2人；轉調人員7,081人；職階人員16,503人；約僱人員2,046人），較2022年減少16人，此外員工平均年齡45.3歲，與上年度2022年底平均年齡45.6歲相比，顯示近年工作環境及福利制度漸佳，31歲至49歲員工留任意願有逐年增加之趨勢。

本公司依據郵政事業四年(2021年至2024年)建設計畫，逐年進行人力盤點(包含人員結構、員工工作性質/專長、年齡及未來5年退離人數等分析)，同時配合交通部之「國營事業員額合理化管理作業規定」每2年辦理1次員額評鑑，適時招募新進人員遞補人力缺口，更新人員結構，促進新陳代謝，奠定厚實人力基礎。若遇營運重大變化需調整員工人數時，轉調人員將依據「中華郵政股份有限公司辦理轉調人員資遣實施要點」辦理，職階人員則依據「中華郵政股份有限公司職階人員退休撫卹及資遣要點」及「勞動基準法」之預告期規定辦理。
自2003年1月1日由郵政總局改制為股份有限公司後，公司可針對業務需求，依照一般就業市場行情，及時進用適當人才，新進人員雖不再具有公務員身分，但員工升遷、派職、待遇、福利、績效考核等，均依實際工作表現為量度，在靈活、有彈性、有激勵效果的薪給及獎金制度下，其任事心態必會有所改善，郵政的經營也將會有一番新的景象。2023年度進用1,253人，其中男性735人，女性518人，新進人員以男性占多數。
為促進社會平等，建立友善社會環境，對就業市場位處相對弱勢之原住民及身心障礙者，藉提供穩定工作機會的方式，以分擔國家照護弱勢族群就業義務，促進原住民及身心障礙者就業，保障渠等工作權及經濟生活，並達安定社會秩序。爰每年度均依「原住民族工作權保障法」第4、第5條規定及「身心障礙者權益保障法」第38條規定，足額進用原住民及身心障礙人員，以保障弱勢及相關族群平等就業機會。2023年度進用具有就業能力之身心障礙者人數占員工總人數約3.35%（依法應進用身心障礙者751人，已進用858人，超額進用107人）。另2023年度依法應進用原住民40人，已進用280人，超額進用240人。

本公司擁有完善的薪資、福利制度，歷年對外招考新進人員，均依「勞基法」、「性別平等工作法」及「就業服務法」等規定辦理相關作業，未有性別限制或待遇差別，人員類別、薪級、職務相同者，基本薪資一致(皆為1:1)，而為拉近公司內部轉調、職階與約僱三類人員之間的福利差異，約僱人員比照轉調人員現行制度，陸續實施得依需求請調服務單位、增給婚假給假天數、發給特別休假補助費等多項措施，以留住人才、強化員工整體向心力。
為提供員工完善的福利，本公司設有「財團法人中華民國郵政職工福利委員會」、「郵政職工體育委員會」，負責辦理各項員工相關福利業務，包括優於勞基法之請假制度、子女教育補助金、結婚/生育/職工喪葬/職工眷屬喪葬互助金、四節贈品代金、體育小組活動、職工團體傷害保險及定期壽險等。
本公司訂有員工申請留職停薪辦理要點，規範員工申請留職停薪事宜，依該要點規定，員工申請育嬰留職停薪之最長期間為3年，優於性別平等工作法規定育嬰留職停薪2年之期限。2023年共575位同仁申請育嬰留職停薪，復職率約97%，留任率約97%。

本公司於2003年改制後，員工按身分及進用日期之不同，對應不同的退休、資遣及撫卹規定，其中適用「中華郵政股份有限公司非資位現職人員退休撫卹辦法」及「勞動基準法」退休人員，其退休金由本公司按月提撥之勞工退休準備金專戶支應；適用「勞工退休金條例」者，則由本公司每月提繳月提繳工資之6%至勞工退休金個人專戶，另勞工個人也可以選擇提繳月提繳工資之1%~6%至專戶，或選擇不提繳。
鑒於公司陸續屆齡及核定(自請)退休人員眾多，每年上下半年均安排「退休人員生涯規劃研習班」，內容有飲食養生、志工與社會服務、銀髮族的健康管理、終身學習、心靈轉圜、退休金管理、郵政退休人員協進會簡介及郵館介紹等，有意願參加者可自由報名參訓。2023年度辦理「退休人員生涯規劃研習班」共計6梯次，訓練人數計331人次。
每年依「中華郵政股份有限公司對民間團體及個人補(捐)助處理原則」補助中華郵政退休人員協進會辦理相關活動，另依本公司退休員工及員工遺族照護實施事項，針對退休人員發放退休紀念品並就符合相關條件之退休人員發放三節慰問金。